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比赛由南美洲足球联合会的10个成员国巴西、阿根廷、乌拉圭、巴拉圭、智利、哥伦比亚、厄瓜多尔、秘鲁、委内瑞拉、玻利维亚，再加上中北美州的墨西哥国内联赛球队参加，2005年之后皇马足球网站参赛名额的分配为巴西和阿根廷各有5个，其它9个国家皆有3个，另外卫冕冠军不占用所在国家名额，他们将直接晋级32强小组赛。

若欧联卫冕冠军通过联赛成绩获欧冠小组赛资格，“欧战积分”排名第五协会旗下顶级联赛第三名直接参加小组赛。每个协会最多只能有5支球队参加欧冠皇马足球网站（含外围赛）。此外，淘汰赛抽签规则也进行修改，8强后重回分区规则，1/4决赛抽签将和半决赛抽签一同进行。 2021/22赛季起，预赛轮和资格赛第一轮被淘汰的球队将参加欧洲足联协会联赛（以下简称：欧协联）资格赛第二轮而不是转战欧联。欧冠小组赛的第三名不再参加欧联1/

5、皇家马德里和巴黎圣日耳曼保持最长连续进球纪录【34场；皇家马德里（20皇马足球网站11.5.4-2014.4.2），巴黎圣日耳曼（2016.9.13-2020.8.18）】，巴黎圣日耳曼保持最长小组赛进球纪录（48场），阿森纳保持最长连续零封纪录（995分钟，2005.10.18-2006.04.25），雅典AEK保持最长连平纪录（7场，2002.09.17-2003.09.17），马赛保持最长连败纪录（13场，2012.03.13-2020.11.25）。

1 帽子戏法：列德森（葡萄牙体育足球俱乐部3比2海伦芬足球俱乐部）。 2 第五个比赛日，蒂米索亚拉门将扑出路易斯·苏亚雷斯点球的数量：先是科斯特尔·潘蒂利蒙的扑救，在他被罚下后，顶替出任门将位置的佩德罗·塔博尔达第二次作出精彩扑救。不过凭借苏亚雷斯打皇马足球网站进的第一个球，阿贾克斯最终还是以2比1拿下比赛。